я2Адамантан.
Адамантан - это насыщенный углеводород, замечательный тем, что
входящие в его состав атомы углерода имеют то же пространственное
расположение, что и в кристалле алмаза:
Симметрия адамантана очень интересна: в пространстве представ-
ляет собой почти идеальный шар.
Адамантан был открыт в 1933г. чехословацкими исследователями С.
Ландой и В. Махачеком при исследовании состава нефти Годонинского
месторождения. Из тонны этой нефти было выделено несколько граммов
тугоплавкого, но летучего вещества, представляющего собой белый по-
рошок. Были установлены состав и строение открытого углеводорода.
Ученые дали ему название "Адамантан", которое сразу же привилось.
Казалось совершенно несомненным, что адамантан, как и все насы-
щенные циклические углеводороды, будет устойчив к действию большинс-
тва реагентов, например окислителей. Но малая доступность нового ве-
щества не позволила провести масштабные исследования его свойств.
В 1957 г. американский химик П. Шляйер обнаружил, что при обра-
ботке гидрированного дициклопентадиена хлоридом или бромидом алюми-
ния с выходом 12% образуется адамантан:
А исходное соединение получается крайне просто, в две стадии,
из широко распространенного химического реактива - циклопентадиена:
Через 3 года фирма "Дюпон" взяла патент на сходный процесс, в
результате которого адамантан образуется уже с выходом 42%.
После того, как адамантан стал доступен, начались исследования
его химических свойств.
Адамантан, как оказалось, действительно с трудом окисляется, но
при реакции с хлором реагирует, давая смеси продуктов сложного сос-
тава. Химик из ФРГ Г. Штеттер обратил внимание на незамеченную ранее
работу С. Ланды, в которой утверждалось, что адамантан легко реаги-
рует с жидким бромом, давая с почти количественным выходом 1-брома-
дамантан:
Экспериментальная проверка полностью подтвердила справедливость
этого невероятного сообщения: ведь подобные структуры вообще не бро-
мируются!
Дальнейшие исследования привели к еще более интересным резуль-
татам. Оказалось, что бромирование адамантана идет не по обычному
для всех углеводородов радикальному механизму, а по ионному механиз-
му, т.е. с промежуточным образованием ионов.
Казалось совершенно невероятным, что жесткий трехмерный каркас
молекулы адамантана способен деформироваться, чтобы образовать плос-
кое переходное состояние.
Объяснение оказалось неожиданно простым. Чтобы в ходе реакции
молекула стала более плоской, химические связи должны деформировать-
ся. В обычных молекулах деформируются в основном связи, непосредс-
твенно примыкающие к реакционному центру, в результате чего возника-
ют сильные местные напряжения. А в высокосимметричной молекуле ада-
мантана напряжения не концентрируются, а равномерно распределяются
по всему скелету. В результате этот углеводород с неожиданной лег-
костью вступает в ионные реакции.
В реакциях с участием адамантана обычно замещается атом водоро-
да при третичном атоме углерода, т.к. он имеет большую подвижность.
Атом брома в 1-бромадамантане легко обменивается на аминогруппу, на
гидроксильную группу и др.
Сейчас синтезировано более тысячи разнообразных производных
адамантана, многие из которых представляют не только теоретический,
но и практический интерес. Например, радикал адамантил пытаются
ввести в молекулы различных лекарственных веществ, в результате чего
лекарственные вещества приобретают новые свойства.
К лекарствам - производным адамантана относятся:
1) Ремантадин (1-адамантил-1-этиламина гидрохлорид):
Представляет собой белый кристаллический порошок, горький на
вкус. Является специфическим химиотерапевтическим препаратом, оказы-
вающим профилактическое действие в отношении гриппозной инфекции,
вызванной штаммами вируса типа А2.
2) Адапромин (я7aя0-Пропил-1-адамантил-этиламина гидрохлорид).
По химической структуре и действию близок к Ремантадину, но эф-
фективен в отношении вирусов гриппа А и В.
3) Мидантан (1-Аминоадамантана гидрохлорид):
Препарат был первоначально предложен в качестве противовирусно-
го средства, эффективного в отношении вирусов гриппа типа А2. В
дальнейшем была обнаружена его активность при паркинсонизме, для ле-
чения чего он сейчас и применяется.
4) Глудантан (Глюкуронид 1-аминоадамантана):
Сходен по действию с Мидантаном, эффективен при паркинсонизме
разл. этиологии, в частности при нейролептическом и посттравматичес-
ком синдроме. Введение в молърчррµЕ
Текущая страница: 1
|
